Окислительно-восстановительные реакции в органической химии
учебно-методическое пособие по химии (10 класс)

Громова Ольга Ильинична

       Окисление алкенов

При мягком окислении алкены , в нейтральной или слабощелочной средах окисление сопровождается образованием диолов. (Разрывается только Пи связь)

2KMnO4 + 3 H2C=CH2 + 4H2O ==> 3 CH2-OH-CH2-OH + 2 MnO2 + 2 KOH

При более жёстком(концентрированным раствором перманганата калия KMnO4 в кислой среде,) в карбоновые кислоты, кетоны. Разрывается углеродная цепь по двойной связи и образуются две кислоты. (В сильно щелочной среде, две соли). Или, если двойная связь при первом углероде, кислота и углекислый газ. (В сильно щелочной среде а)Если молекула алкена симметрична и двойная связь содержится в середине молекулы, то при окислении образуется только одна кислота:

5CH3CH=CHCH2CH3 + 8KMnO4 + 12H2SO4 http://gigabaza.ru/images/10/19400/m23c48717.png5CH3COOH + 5C2H5COOH + 8MnSO4 + 4K2SO4 + 17H2O

б) Если двойная связь находится на конце молекулы (например, у бутена-1), то одним из продуктов окисления является муравьиная кислота, легко окисляющаяся до углекислого газа и воды

Скачать:

ВложениеРазмер
Microsoft Office document icon okislenie_organicheskih_veshchestv.doc297.5 КБ

Предварительный просмотр:

       Окисление алкенов

При мягком окислении алкены , в нейтральной или слабощелочной средах окисление сопровождается образованием диолов. (Разрывается только Пи связь)

2KMnO4 + 3 H2C=CH2 + 4H2O ==> 3 CH2-OH-CH2-OH + 2 MnO2 + 2 KOH

При более жёстком(концентрированным раствором перманганата калия KMnO4 в кислой среде,) в карбоновые кислоты, кетоны. Разрывается углеродная цепь по двойной связи и образуются две кислоты. (В сильно щелочной среде, две соли). Или, если двойная связь при первом углероде, кислота и углекислый газ. (В сильно щелочной среде а)Если молекула алкена симметрична и двойная связь содержится в середине молекулы, то при окислении образуется только одна кислота:

5CH3CH=CHCH2CH3 + 8KMnO4 + 12H2SO4 http://gigabaza.ru/images/10/19400/m23c48717.png5CH3COOH + 5C2H5COOH + 8MnSO4 + 4K2SO4 + 17H2O

б) Если двойная связь находится на конце молекулы (например, у бутена-1), то одним из продуктов окисления является муравьиная кислота, легко окисляющаяся до углекислого газа и воды

http://kursak.net/wp-content/uploads/2015/08/clip_image0152.jpg

http://kursak.net/wp-content/uploads/2015/08/clip_image0131.jpg

в)Если при двойной связи 2 радикала-образуются кетоны http://himege.ru/wp-content/uploads/2014/01/%D0%BE%D0%BA%D0%B8%D1%81%D0%BB%D0%B5%D0%BD%D0%B8%D0%B5-%D0%B0%D0%BB%D0%BA%D0%B5%D0%BD%D0%BE%D0%B2-%D0%B4%D0%BE-%D0%BA%D0%B5%D1%82%D0%BE%D0%BD%D0%BE%D0%B2-%D0%B8-%D0%BA%D0%B8%D1%81%D0%BB%D0%BE%D1%82.jpg

г) Особенностью окисления алкенов, в которых атомы углерода при двойной связи содержат по два углеродных радикала, является образование двух кетонов: 
http://kursak.net/wp-content/uploads/2015/08/clip_image0163.jpg

Окисление алкинов

Алкины окисляются в более жёстких условиях, чем алкены, поэтому они окисляются с разрывом тройной связи. В результате реакции образуются кислоты и углекислый газ

http://kursak.net/wp-content/uploads/2015/08/clip_image0211.jpg

http://kursak.net/wp-content/uploads/2015/08/clip_image0221.jpg

Ацетилен может быть окислен перманганатом в нейтральной среде до аксалата

3CH≡CH +8KMnO4 → 3KOOC-COOK оксалат калия +8MnO2↓+ 2KOH+ 2H2O
Его гомологи-
http://kursak.net/wp-content/uploads/2015/08/clip_image0231.jpg

В кислой среде, окисление идёт до щавелевой кислоты или до углекилого газа

5H-C≡C-H + 8KMnO4 + 12H2SO4→5 HOOC-COOH +2 MnSO4 + 4H2O + K2SO4(щавелевая кислота)
 H-C≡C-H + 2KMnO4 +3H2SO4→2CO2 +2 MnSO4 + 4H2O + K2SO4

Бензол и его гомологи

При окисления аренов в кислой среде следует ожидать образования кислот, а в щелочной – солей. Гомологи бензола с одной боковой цепью (независимо от ее длины) окисляются сильным окислителем до бензойной кислоты по α -углеродному атому. Гомологи бензола при нагревании окисляются перманганатом калия в нейтральной среде с образованием калиевых солей ароматических кислот.

5C6H5–CH3 + 6KMnO4 + 9H2SO4 = 5C6H5COOH + 6MnSO4 + 3K2SO4 + 14H2O,

5C6H5–C2H5 + 12KMnO4 + 18H2SO4 = 5C6H5COOH + 5CO2 + 12MnSO4 + 6K2SO4 + 28H2O, C6H5–CH3 + 2KMnO4 = C6H5COOK + 2MnO2 + KOH + H2O.
C6H5CH2CH3 + 4KMnO4 = C6H5COOK + K2CO3 + 2H2O + 4MnO2 + KOH
Если в молекуле арена несколько боковых цепей, то в кислой среде каждая из них окисляется по a-углеродному атому до карбоксильной группы, в результате чего образуются многоосновные ароматические кислоты: 
   http://kursak.net/wp-content/uploads/2015/08/clip_image0241.jpg

4) Окисление кумола: а)кислородом в присутствии катализатора (кумольный способ получения фенола):

C6H5CH(CH3)2 +O2 + H2SO4→ C6H5-OH фенол + CH3-CO-CH3 ацетон

б)перманганатом вкислой среде окисляется до бензойной кислоты

5C6H5CH(CH3)2 + 18KMnO4 + 27H2SO4 → 5C6H5COOH + 42H2O + 18MnSO4 + 10CO2 + K2SO4
Следует обратить внимание на то, что при мягком окислении стирола перманганатом калия КMnO4 в нейтральной или слабощелочной среде происходит разрыв π -связи ,образуется гликоль (двухатомный спирт).

 3C6H5−CH═CH2+2 KMnO4+4 H2O→3C6H5−CН(OH)- CН2(OH) →  2 MnO2+2КОН

В результате реакции окрашенный раствор перманганата калия быстро обесцвечивается и выпадает коричневый осадок оксида марганца (IV). Окисление же сильным окислителем – перманганатом калия в кислой среде – приводит к полному разрыву двойной связи и образованию углекислого газа и бензойной кислоты, раствор при этом обесцвечивается. C6H5−CH═CH2+2 KMnO4+3 H2SO4→C6H5−COOH + CO2 ↑ +  K2SO4 + 2 MnSO4 +4 H2O

Спирты

 Следует помнить, что: 1) первичные спирты окисляются до альдегидов:

3CH3–CH2OH + K2Cr2O7 + 4H2SO4 =  3CH3–CHO + K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 7H2O;
2) вторичные спирты окисляются до кетонов:
http://kursak.net/wp-content/uploads/2015/08/clip_image025.jpg

3) для третичных спиртов реакция окисления не характерна.
 При окислении метанола подкисленным раствором перманганата калия или дихромата калия образуется CO2.

Первичные спирты при окислении в зависимости от условий протекания реакции могут образовать не только альдегиды, но и кислоты.
 Например, окисление этанола дихроматом калия на холоду заканчивается oбразованием уксусной кислоты, а при нагревании – ацетальдегида:

3CH3–CH2OH + 2K2Cr2O7 + 8H2SO4 = 3CH3–COOH + 2K2SO4 + 2Cr2(SO4)3 + 11H2O,

 3CH3–CH2OH + K2Cr2O7 + 4H2SO4 3CH3–CHO + K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 7H2O

Помним о влиянии среды на продукты реакций окисления спиртов, а именно: горячий нейтральный раствор KMnO4 (или избыток окислителя в той же среде)окисляет метанол до карбоната калия, а остальные спирты – до солей соответствующих карбоновых кислот:
http://kursak.net/wp-content/uploads/2015/08/clip_image0271.jpg

Окисление гликолей

 1,2-Гликоли легко расщепляются в мягких условиях при действии иодной кислоты. В зависимости от строения исходного гликоля продуктами окисления могут быть альдегиды или кетоны:

http://kursak.net/wp-content/uploads/2015/08/clip_image0293.gif

Если три или более ОН-групп связаны с соседними атомами углерода, то при окислении иодной кислотой средний или средние атомы превращаются в муравьиную кислоту Окисление гликолей перманганатом калия в кислой среде проходит аналогично окислительному расщеплению алкенов и также приводит к образованию кислот или кетонов в зависимости от строения исходного гликоля. 

 http://kursak.net/wp-content/uploads/2015/08/clip_image0314.gif

Альдегиды и кетоны

легче, чем спирты, окисляются в соответствующие карбоновые кислоты не только под действием сильных окислителей (кислород воздуха, подкисленные растворы KMnO4 и K2Cr2O7), но и под действием слабых (аммиачный раствор оксида серебра или гидроксида меди(II)): 5CH3–CHO + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 5CH3–COOH + 2MnSO4 + K2SO4 + 3H2O,

3CH3–CHO + K2Cr2O7 + 4H2SO4 = 3CH3–COOH + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 4H2O,

CH3–CHO + 2[Ag(NH3)2]OH CH3–COONH4 + 2Ag + 3NH3 + H2O

 Особое внимание!!! Окисление метаналя аммиачным раствором оксида серебра приводит к образованию карбоната аммония, а не муравьиной кислоты:

HCHО + 4[Ag(NH3)2]OH = (NH4)2CO3 + 4Ag + 6NH3 + 2H2O.

 

http://himege.ru/wp-content/uploads/2014/01/%D0%BE%D0%BA%D0%B8%D1%81%D0%BB%D0%B5%D0%BD%D0%B8%D0%B5-%D0%BA%D0%B5%D1%82%D0%BE%D0%BD%D0%BE%D0%B2.jpg

 


По теме: методические разработки, презентации и конспекты

Элективное занятие "Окислительно-восстановительные реакции в органической химии"

Занятие призвано расширить, углубить и обобщить знания учащихся в области окислительно-восстановительных реакций в органической химии....

Окислительно-восстановительные реакции в органической химии (на примере алкенов)

В презентации показаны метод электронного баланса и электронно-ионного для расстановки коэффициентов, а также зависимость продуктов реакции от условий и строения молекулы исходного вещества....

Задания по теме "Окислительно-восстановительные реакции в органической химии" (презентация)

Данную презентацию можно использовать при подготовке к ЕГЭ по химии (задание С3). При составлении уравнений химических реакций между органическими  веществами очень сложно поставить коэффициенты....

"Окислительно-восстановительные реакции в органической химии "

Окислительно-восстановительные реакции в органической химии представляют наибольший интерес, т.к.  переход из одной степени окисления в другую сильно зависит от правильного выбора реагента и усло...

Презентация "Окислительно-восстановительные реакции в органической химии"

Выступление на вебинаре. Методическая разработка....

Методическая разработка по химии на тему « Окислительно-восстановительные реакции в органической химии»

Методическая разработка направлена на развитие учебно-исследовательской деятельности учащихся для подготовки и успешной сдачи ЕГЭ.                    ...

Окислительно-восстановительные реакции в органической химии

Рассмотрены окислительно-восстановительные реакции для органических веществ...